equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


Em física (mais especificamente, em teoria cinética) a relação de Einstein (também conhecida como relação de Einstein–Smoluchowski) é uma conexão inesperada revelada anteriormente de forma independente por Albert Einstein em 1905 e por Marian Smoluchowski (1906) em seus estudos sobre movimento Browniano. Dois importantes casos especiais da relação são:



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


 (difusão de partículas carregadas)


equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


 ("equação de Einstein–Stokes", para a difusão de partículas esféricas através de um líquido com baixo número de Reynolds)

onde

A forma mais geral da equação é:



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


onde a "mobilidade" μ é a razão da velocidade de deriva terminal da partícula a uma força aplicada, μ = vd / F.

Esta equação é um exemplo inicial do relação de flutuação-dissipação. É frequentemente usada no fenômeno de eletrodifusão.

Derivações de casos especiais da forma geral

Equação da mobilidade elétrica

Para uma partícula com carga q, sua mobilidade elétrica μq é relacionada a sua mobilidade generalizada μ pela equação μ=μq/q. Entretanto, a forma geral da equação



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


é no caso de uma partícula carregada:



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


Equação de Einstein–Stokes

No limite de baixos números de Reynolds, a mobilidade  é o inverso do coeficiente de arrasto . Uma constante de amortecimento, , é frequentemente usada no contexto de , o que implica que o tempo de relaxamento de momento (o tempo necessário para o momento de inércia tornar-se negligenciável comparado ao momento aleatório) do objeto difusivo.

Para partículas esféricas de raio , a lei de Stokes fornece



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


onde  é a viscosidade do medio. Então a relação de Einstein torna-se



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


Semicondutor

Em um semicondutor com uma densidade dos estados arbitrária a relação de Einstein é[1]



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


onde  é o potencial químico e p o número de partículas.

Prova do caso geral

(Esta é a demonstração em uma dimensão, mas é idêntica a uma demonstração em duas ou três dimensões: Apenas substitui-se d/dx com . Essencialmente a mesma deonstração é encontrada em muitos lugares, por exemplo ver Kubo.[2])

Supondo-se alguma energia potencial U cria uma força sobre uma partícula  (por exemplo, uma força elétrica). Assumindo-se que a partícula irá responder, outras coisas iguais, por mover-se com velocidade . Agora assume-se que existe um grande número de tais partículas, com concentração  como uma função da posição. Após algum tempo, o equilíbrio irá ser estabelecido: As partículas irão "acumular-se" em torno das áreas com mais baixa U, mas ainda serão espalhadas em certa medida por causa da difusão aleatória. Neste ponto, não há um fluxo em balanço, resultante, de partículas: A tendência das partículas para serem empurradas para mais baixa U (chamada "corrente de deriva") é igual e oposta à tendência das partículas de se espalhar devido à difusão (chamada "corrente de difusão").

O fluxo resultante de partículas devido à corrente de deriva isolado é



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


(i.e. o número de partículas fluindo após um ponto é a concentração de partículas vezes a velocidade média.)

O fluxo líquido (resultante) de partículas devido à corrente de difusão isolada é, pela lei de Fick



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


(o sinal negativo significa que as partículas fluem da maior concentração para a mais baixa).

O equilíbrio requer:



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


No equilíbrio, pode-se aplicar termodinâmica, em particular a estatística de Boltzmann, para inferir que



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


onde A é alguma constante relacionada com o número total de partículas. Portanto, com a regra da cadeia,



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


Finalmente, ligando isso em:



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


Como esta equação deve se sustentar em todos os locais,



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/





Em termodinâmica, a relação de Gibbs-Duhem descreve as variações do potencial químico associadas as diferentes componentes de um sistema. Ela é consequência direta da relação de Euler para funções homogêneas e se escreve para um sistema de  componentes[1]:



equação tensorial de sistema dinâmico estatístico quântico



1 /     /  / /

 G  [DR] =            .  

+  G* =  = [          ] ω   / T] / c [    [x,t] ]  =  


/


sendo  o número de moles da componente i,  o potencial químico da componente i,  a entropia do sistema,  a temperatura o volume e  a pressão.

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